Selon le mécanisme de photolyse, les photoinitiateurs sont divisés en deux catégories : les photoinitiateurs de polymérisation radicalaire et les photoinitiateurs de polymérisation cationique, et les photoinitiateurs radicalaires sont les plus largement utilisés. Les photoinitiateurs de radicaux libres peuvent être divisés en photoinitiateurs de craquage et photoinitiateurs d'abstraction d'hydrogène selon le mécanisme de génération de radicaux libres. Selon les caractéristiques structurelles, les photoinitiateurs peuvent être divisés dans les catégories suivantes :
Benjoin et ses dérivés (benzoïne, éther diméthylique de benjoin, éther éthylique de benjoin, éther isopropylique de benjoin, éther butylique de benjoin).
Benzils (diphényléthanone, α,α-diméthoxy-α-phénylacétophénone).
Alkylphénones (α,α-diéthoxyacétophénone, α-hydroxyalkylphénone, α-aminoalkylphénone).
Oxydes d'acylphosphine (oxydes d'aroylphosphine, oxydes de bisbenzoylphénylphosphine).
Benzophénones (benzophénone, 2,4-dihydroxybenzophénone, cétone de Michler).
Thioxanthones (thiopropoxythioxanthone, isopropylthioxanthone).
Les photoinitiateurs cationiques sont également des photoinitiateurs importants, notamment les sels de diaryliodonium, les sels de triaryliodonium, les sels d'alkyliodonium, l'hexafluorophosphate de cumène ferrocène, etc.
Le nom complet du photoinitiateur est Photoinitiateur traitant les UV, qui peut être séparé en 3 catégories :